红外光谱如何进行定理分析?

xuanaoliu2022-10-04 11:39:541条回答

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xmhongyu 共回答了22个问题 | 采纳率90.9%
红外光谱是用来进行定性分析分子结构的检测手段.波长在0.75-1000um的红外光辐射到物质分子,能引起分子内化学键的振动能级跃迁及整个分子的转动能级跃迁而产生分子的振动-转动吸收光谱,即为红外光谱.
红外光谱图的分析是通过观察分子红外图谱的分子吸收峰来定性分析分子所含有的基团,进而分析分子结构.
1年前

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将红外图像直接或间接转换成可见光图像的器件.主要有红外变像管、红外摄像管和固体成像器件等.红外变像管主要由对近红外辐射敏感的光电阴极、电子光学系统 红外成像器件
和荧光屏三部分组成(见图).通常使用的光电阴极是银氧铯光电阴极(S1阴极),其电子逸出光电阴极所需的激发能量为11.2电子伏,相应的敏感波长的长波限为1.2微米,峰值响应波长约为0.8微米.用锑钠钾绝制备的S25 阴极,或用Ⅲ-Ⅴ族化合物(如GaAs)制备的负电子亲和势阴极,对近红外辐射也有响应.由红外辐射激发出的光电子经加速和电子光学系统的聚焦,到达荧光屏上,使之发射出亮度分布与入射的红外辐照度分布相对应的可见光图像.红外摄像管包括红外光导摄像管、硅靶摄像管和热释电摄像管.红外光导摄像管与普通光导摄像管的结构和工作原理完全相同(见摄像管),唯一的差别是红外光导摄像管采用对近红外辐射敏感的硫化铅光导靶面.硅靶摄像管则以硅二极管列阵作为靶面,光子在硅列阵上激发出光电流而形成信号.硅靶摄像管也只对近红外辐射敏感.采用热释电材料(如氘化的硫酸三甘肽)作靶面的摄像管称为热释电摄像管.投射到热释电靶面上的红外辐射图像,使靶面上各点温度发生变化,这一变化与该点所受到的辐照度成正比.温度的改变又引起靶面材料的电极化,极化的程度与温度改变的大小成正比,因而靶面上产生一个与所接收的辐照度分布完全对应的极化电荷分布.这样,光学像就转换成为电荷分布的电学像.热释电摄像管对长波红外辐射敏感,使用时要对辐射信号进行调制.固体成像器件的结构和工作原理与上述各器件不同(见电荷耦合器件).
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当一束具有连续波长的红外光通过物质,物质分子中某个基团的振动频率或转动频率和红外光的频率一样时,分子就吸收能量由原来的基态振(转)动能级跃迁到能量较高的振(转)动能级,分子吸收红外辐射后发生振动和转动能级的跃迁,该处波长的光就被物质吸收.所以,红外 红外光谱
光谱法实质上是一种根据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息来确定物质分子结构和鉴别化合物的分析方法.将分子吸收红外光的情况用仪器记录下来,就得到红外光谱图.红外光谱图通常用波长(λ)或波数(σ)为横坐标,表示吸收峰的位置,用透光率(T%)或者吸光度(A)为纵坐标,表示吸收强度.  当外界电磁波照射分子时,如照射的电磁波的能量与分子的两能级差相等,该频率的电磁波就被该分子吸收,从而引起分子对应能级的跃迁,宏观表现为透射光强度变小.电磁波能量与分子两能级差相等为物质产生红外吸收光谱必须满足条件之一,这决定了吸收峰出现的位置.  红外吸收光谱产生的第二个条件是红外光与分子之间有偶合作用,为了满足这个条件,分子振动时其偶极矩必须发生变化.这实际上保证了红外光的能量能传递给分子,这种能量的传递是通过分子振动偶极矩的变化来实现的.并非所有的振动都会产生红外吸收,只有偶极矩发生变化的振动才能引起可观测的红外吸收,这种振动称为红外活性振动;偶极矩等于零的分子振动不能产生红外吸收,称为红外非活性振动.  分子的振动形式可以分为两大类:伸缩振动和弯曲振动.前者是指原子沿键轴方向的往复运动,振动过程中键长发生变化.后者是指原子垂直于化学键方向的振动.通常用不同的符号表示不同的振动形式,例如,伸缩振动可分为对称伸缩振动和反对称伸缩振动,分别用 Vs 和Vas 表示.弯曲振动可分为面内弯曲振动(δ)和面外弯曲振动(γ).从理论上来说,每一个基本振动都能吸收与 红外光谱仪
其频率相同的红外光,在红外光谱图对应的位置上出现一个吸收峰.实际上有一些振动分子没有偶极矩变化是红外非活性的;另外有一些振动的频率相同,发生简并;还有一些振动频率超出了仪器可以检测的范围,这些都使得实际红外谱图中的吸收峰数目大大低于理论值.  组成分子的各种基团都有自己特定的红外特征吸收峰.不同化合物中,同一种官能团的吸收振动总是出现在一个窄的波数范围内,但它不是出现在一个固定波数上,具体出现在哪一波数,与基团在分子中所处的环境有关.引起基团频率位移的因素是多方面的,其中外部因素主要是分子所处的物理状态和化学环境,如温度效应和溶剂效应等.对于导致基团频率位移的内部因素,迄今已知的有分子中取代基的电性效应:如诱导效应、共轭效应、中介效应、偶极场效应等;机械效应:如质量效应、张力引起的键角效应、振动之间的耦合效应等.这些问题虽然已有不少研究报道,并有较为系统的论述,但是,若想按照某种效应的结果来定量地预测有关基团频率位移的方向和大小,却往往难以做到,因为这些效应大都不是单一出现的.这样,在进行不同分子间的比较时就很困难.  另外氢键效应和配位效应也会导致基团频率位移,如果发生在分子间,则属于外部因素,若发生在分子内,则属于分子内部因素.  红外谱带的强度是一个振动跃迁概率的量度,而跃迁概率与分子振动时偶极矩的变化大小有关,偶极矩变化愈大,谱带强度愈大.偶极矩的变化与基团本身固有的偶极矩有关,故基团极性越强,振动时偶极矩变化越大,吸收谱带越强;分子的对称性越高,振动时偶极矩变化越小,吸收谱带越弱.
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