三氯化铬是化学合成中的常见物质，三氯化铬易升华，在高温下能被氧气氧化，碱性条件下能被H2O2氧化为Cr（Ⅵ）．制三氯化铬

（1）重铬酸铵分解不完全，还可能含有其它可溶性杂质，用蒸馏水洗涤除去其中可溶性杂质；
因为（NH₄）₂Cr₂O₇显桔红色，最后一次洗涤的流出液呈无色，说明洗涤干净．
故答案为：除去其中可溶性杂质；最后一次洗涤的流出液呈无色．
（2）因为CCl₄沸点为76.8℃，温度比较低，因此保证稳定的CCl₄气流，可以通过水浴加热来控制其流量，并用温度计指示温度．
故答案为：水浴加热（并用温度计指示温度）．
（3）由（4）可知反应制备原理为Cr₂O₃+3CCl₄→2CrCl₃+3COCl₂，四氯化碳在管式炉中反应管与Cr₂O₃反应，反应管出口端出现了CrCl₃升华物时，切断加热管式炉的电源，停止加热CCl₄，继续通入氮气，将产物收集到蒸发皿，故操作顺序为：⑥→③→②→④→⑤→①．
故答案为：②④⑤①
（4）由分子式可知，COCl₂中的2个Cl原子被2个-OC₂H₅代替，故乙醇与COCl₂发生取代反应，-OC₂H₅取代氯原子生成C₂H₅OCOC₂H₅与HCl，反应方程式为COCl₂+2C₂H₅OH→C₂H₅OCOC₂H₅+2HCl．
故答案为：COCl₂+2C₂H₅OH→C₂H₅OCOC₂H₅+2HCl．
（5）①利用Na₂S₂O₃滴定生成I₂，I₂遇淀粉显蓝色，可以用淀粉作指示剂，I₂反应完毕蓝色褪去．
故答案为：淀粉．
②溶液中有溶解的氧气，氧气可以氧化I^-氧化，若不除去其中溶解的氧气使生成的I₂的量增大，产生偏高的误差，故加热煮沸，其主要原因是：除去其中溶解的氧气，防止氧气将I^-氧化，产生偏高的误差．
故答案为：除去其中溶解的氧气，防止氧气将I^-氧化，产生偏高的误差．
③令25.00mL溶液中n（Cr³⁺），由Cr元素守恒及方程式可得关系式2Cr³⁺+～Cr₂O₇^2-～3I₂～6Na₂S₂O₃，根据关系式计算．
2Cr³⁺+～Cr₂O₇^2-～3I₂～6Na₂S₂O₃，
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n（Cr³⁺）0.0250mol/L×0.024L
故n（Cr³⁺）=0.0250mol/L×0.024L×[1/3]
所以250mL溶液中n′（Cr³⁺）=0.0250mol/L×0.024L×[1/3]×[250mL/25mL]=0.002mol，根据Cr元素守恒可知n（CrCl₃）=n′（Cr³⁺）=0.002mol，所以样品中m（CrCl₃）=0.002mol×158.5g/mol=0.317g，故样品中无水三氯化铬的质量分数为[0.317g/0.33g]×100%=96.1%．
故答案为：96.1%．

点评：
本题考点： 探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计．

考点点评： 本题考查学生对的实验方案原理的理解与评价、物质组成含量的测定、滴定应用、化学计算等，题目难度较大，理清实验原理是关键，是对学生综合能力想考查，需要学生具备扎实的基础知识．