aldol

retro- 是前缀，表示 “后退”。aldolase 称作醛缩酶， 狭义指 “1,6-二磷酸-D-果糖醛缩酶”，广义指催化同形式反应的酶。 retro-aldolase 可翻译为 “(倒)逆醛缩酶”。

羟醛缩合反应是指含有活性α氢原子的化合物如醛、酮、羧酸和酯等，在催化剂的作用下与羰基化合物发生亲核加成，得到α-羟基醛或酸。有α氢原子的化合物如醛、酮、羧酸和酯分子中，由于羰基的吸电子诱导作用以及碳氧双键和α碳上碳氢σ键之间的σ-π超共轭效应，使得α碳上氢上的电子云密度较低，具有较强的酸性和活性。羟醛缩合反应既可以在酸催化下反应，也可以在碱催化下反应。在酸催化下，羰基转变成烯醇式，然后烯醇对质子化的羰基进行亲核加成，得到质子化的β-羟基化合物。由于α氢同时受两个官能团的影响，其化学性质活泼，在经质子转移、消除可得α，β-不饱和醛酮或酸酯。在碱性催化剂下，首先生成烯醇负离子，然后烯醇负离子再对羰基发生亲核加成，加成产物再从溶剂中夺取一个质子生成β-羟基化合物。得到的β-羟基化合物在碱作用下可失水生成α，β-不饱和醛酮或酸酯。故羟醛缩合从机理上讲，是碳负离子对羰基碳的亲核加成。烯醇负离子具有两位反应性能，一种是碳负离子进行亲核加成，另一种是氧负离子进行亲核加成。一般来说，碳负离子的亲核性能强，氧负离子的碱性强，故在亲核反应是，主要是碳负离子作为亲核试剂去进攻。

加装醛

aldolreaction醇醛缩合反应；retroaldolreaction反醇醛缩合反应

羟醛缩合反应是指含有活性α氢原子的化合物如醛、酮、羧酸和酯等，在催化剂的作用下与羰基化合物发生亲核加成，得到α-羟基醛或酸。有α氢原子的化合物如醛、酮、羧酸和酯分子中，由于羰基的吸电子诱导作用以及碳氧双键和α碳上碳氢σ键之间的σ-π超共轭效应，使得α碳上氢上的电子云密度较低，具有较强的酸性和活性。

羟醛缩合反应可分为自身缩合和交叉缩合。自身缩合可以是分子间的，也可以是分子内的。醛分子间的自身缩合平衡常数较大，故反应可顺利进行，反应条件也较温和，故可用于合成特定的醛。酮分子间的自身缩合平衡常数很小，故需要采用特殊的方法是反应向右推动，如加入催化剂、强碱环境，或是用索氏提取器分离产物。一般来说，此类反应的产率较低，应用不多。当分子内既有羰基又有烯醇负离子时，可发生分子内的羟醛缩合反应，得到关环产物。特别是合成五、六元环时，反应顺利，产率较高。该反应被广泛用于制备α，β-不饱和环酮。有机合成中应用最多的是交叉羟醛缩合，即利用两个不同的醛或酮进行混合羟醛缩合反应，可得到α，β-不饱和醛酮。如果两反应物都有活泼的α氢，将得到四种混合产物，若产物难以分离，这就没有多大的利用价值。为了解决这个问题，一般是使其中一种不含有活泼的α氢。另外当发生的是不对称的羟醛缩合反应时，一般有两种反应进行定向缩合。一种是将底物酮转变成烯醇的形式进行反烯醇负离子应，如Mukaiyama反应，即三甲基氯硅烷与烯醇形成硅醚，把烯醇的双键固定，分离后再与醛或酮反应。或者用LDA将不对称酮大部分转变成动力学控制的烯醇负离子，再用三甲基氯硅烷分离。另一种是有机小分子的不对称催化反应，催化剂的选择至关重要，选择合适的催化剂可以大大提高反应的选择性。对于反应所使用的催化剂,根据其所具有的酸碱活性中心,可分为酸性催化剂、碱性催化剂、酸碱催化剂。除了醛酮外，其他含有活泼α氢的化合物也能形成碳负离子，从而与醛酮的羰基发生亲核加成。如：Perkin反应，即在碱性催化剂的作用下，芳香醛与酸酐在相应的羧酸钠(钾)盐存在下生成α，β-不饱和芳香酸。如：Knoevenagel反应和Darzen反应。

常用的酸性催化剂有(VO)2P2O7、α-VOPO4、铌酸和MFI沸石等。在酸性催化剂的阳离子活性中心醛羰基活化形成烯醇正碳离子从而发生缩合反应。羟醛缩合反应中经常采用的碱性催化剂,其包括碱性化合物(碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐和羧酸盐)、有机胺类化合物以及阴离子交换树脂等。羟醛缩合反应所选用的碱性催化剂,可以是弱碱(如碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠),也可以是强碱(如氢氧化钠、氢氧化钙、氢化钠、醇钠等)。前者一般用于活性较大的醛之间的缩合,产物多为β 羟基化合物;后者则用于活性较小、空间位阻大的醛或酮之间的缩合,且反应多在非质子极性溶剂中进行。酸碱催化剂同时具有酸性碱性活性中心,如一些二元氧化物或者水滑石等,适用于气相羟醛缩合反应,也可用于液相羟醛缩合反应,近年来随着其相关研究的发展,酸 碱催化剂在羟醛缩合反应中的应用越来越受到重视。Ai在用各种氧化物催化气相羟醛缩合反应的研究过程中,发现催化剂的活性和选择性是由催化剂的酸碱平衡所决定的,认为羟醛缩合反应主要是由碱性活性中心催化的,同时需要有酸性活性中心促进缩合反应的进行。但是如果催化剂中所含酸性氧化物比例过高,会降低催化剂的碱性,导致催化剂失活,如何合理选择酸碱活性中心的数目比例是应用两性催化剂的关键。 一）脱毒剂（Purification agent）　　1．活性炭脱硫剂（Active carbon desulfurizer）　　2．加氢转化脱硫催化剂（Hydrodesulfurization Catalyst ）　　3．氧化锌脱硫剂（Zinc oxide sulfur absorbent ）　　4．脱氯剂（Dechlorinate agent ）　　5．转化吸收脱硫剂（Converted-absoubed desulfurizer ）　　a．氧化铁脱硫剂（Iron ozide desulfurizer）　　b．铁锰脱硫剂（Iron -Nanganese oxide desulfurizer）　　c．羰基硫水解催化剂（Carbonyl Sulfide hydrolysis ）　　6．脱氧剂（Deoxidezer ）　　7．脱砷剂（Hydrodearsenic Catalyst）　　二）转化催化剂（Reforming Catalyst）　　1．天然气一段转化催化剂（Nature gas primary reforming catalyst）　　2．二段转化催化剂（Secondary reforming catalyst）　　3．炼厂气转化催化剂（Refinery gas steam reforming catalyst）　　4．轻油转化催化剂（Naphtha steam reforming catalyst）　　三）变换催化剂（CO shift catalyst）　　1．中温变换催化剂（High temperature CO shift catalyst）　　2．低温变换催化剂（Low temperature CO shift catalyst）　　3．宽温耐硫变换催化剂（Sulfur tolerant shift catalyst ）　　四）甲烷化催化剂（Methanation catalyst）　　1．甲烷化催化剂（Methanation Catalyst）　　2．城市煤气甲烷化催化剂（Town gas methanation Catalyst）　　五）氨合成催化剂（Ammonia synthesis Catayst）　　1．氨合成催化剂（Ammonia synthesis catalyst）　　2．低温氨合成催化剂（Low temperatuer ammonia synthesis catalyst）　　3．氨分解催化剂（Ammonia decomposition catalyst）　　六）甲醇催化剂（Methanol Catalyst）　　1．高压甲醇合成催化剂（High pressure methanol synthesiscatalyst）　　2．联醇催化剂（Combined methanol synthesis catalyst）　　3．低压甲醇合成催化剂（Low pressure methanol synthesis catalyst）　　4．燃料甲醇合成催化剂（Fuel methanol synthesis catalyst）　　5．低碳混合醇合成催化剂（mixture of lower alcohols synthesiscatalyst）七）制酸催化剂（Acid manufacture catalyst）　　1．硫酸生产用钒催化剂（Vanudium catalyst for manufacture of sulfuric acid ）　　2．硝酸生产用铂网催化剂（Platinum ganze catalyst for manufacture　　3．非铂氨氧化催化剂（Non-platinum catalyst for ammonia oxidation）　　4．铂捕集网（platinum catch gamze ）　　5．硝酸尾气处理催化剂（Treated catalyst for tail gas from nitric acid plant）

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dr是diasteromeric excess，就是非手性异构体过量，是多的异构体减去少的异构体的量然后除以总量。aldol是aldhyde和alcohol两个词的缩写拼出来的，就是羟醛缩合反应。

aldol缩合反应如下：羟醛缩合反应是指醛、酮、羧酸、酯等活性α含有氢原子化合物，在催化剂的作用下与羰基化合物进行亲核加成，得到α-羟基醛或酸。醛、酮、羧酸、酯等α在具有氢原子化合物中，由于羰基的吸电子诱导作用以及碳氧双键和α碳上碳氢σ键之间的σ-π超共轭效应，使得α碳上氢上的电子云密度较低，具有较强的酸性和活性。羟醛缩合反应既可以在酸催化下反应，也可以在碱催化下反应。在酸催化下，羰基转变成烯醇式，然后烯醇对质子化的羰基进行亲核加成，得到质子化β-羟基化合物。由于α氢同时受到两个官能团的影响，其化学性质是活性的，α、β-不饱和醛、酮或酯可以通过质子转移和消除获得。在碱性催化剂存在下，首先生成烯醇阴离子，然后发生烯醇阴离子与羰基的亲核加成，加成产物从溶剂中取出质子生成β-羟基化合物。羟醛缩合反应可分为自身缩合和交叉缩合。自身缩合可以是分子间的，也可以是分子内的。醛之间的自缩合平衡常数很大，因此反应可以顺利进行，反应条件温和，因此可以用于合成特定的醛。酮分子之间的自缩合平衡常数非常小，因此有必要采用特殊的方法将反应推向正确的方向，例如添加催化剂、强碱环境或使用索氏提取器分离产物。一般来说，这类反应的产率低，应用也不多。

Aldol反应（Aldol Reaction)即羟醛缩合/醇醛缩合反应。具有α-H的醛，在碱催化下生成碳负离子，然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成，生成β－羟基醛，β－羟基醛受热脱水成不饱和醛。在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的α-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合。通过醇醛缩合，可以在分子中形成新的碳碳键，并增长碳链。分子间的羟醛缩合经常被用来合成一些β-羟基化合物，如1，3-丙二醇、l，3-丁二醇和新戊二醇等。其可作为进一步生产香料、药物等多聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)等高聚物的单体；缩合脱水产物α，β-不饱和醛氧化得到相应的可广泛用作精细化工生产原料的羧酸，如2，2-二羟甲基丙酸可用作水性氨脂扩链剂以及制备聚酯、光敏树脂和液晶，2-甲基-2-戊烯酸是具有水果香味的食用香料，可广泛用于食品加工业和其它日化香精产业；此外，α，β-不饱和醛完全氢化时得到饱和伯醛，可用作溶剂或制造洗涤剂、增塑剂。

Aldol缩合反应亦称作羟醛缩合反应，是指一个烯醇离子和羰基化合物缩合而形成一个β-羟基羰基化合物，有时又接着脱水给出一个共轭烯酮的反应。一个简单的实例是一个烯醇化合物对一个醛（Aldehyde）加成而给出一个醇（Alcohol），所以称为Aldol缩合反应。反应机理羟醛缩合从机理上讲，是碳负离子对羰基碳的亲核加成。醛或酮分子中的羰基结构使α碳原子上的氢原子具有较大的活性，在酸性催化剂作用下，羰基氧原子质子化，增强了羰基的诱导作用促进α氢解离生成烯醇。酸催化的反应机理：在碱性催化剂作用下α碳原子失去氢原子形成碳负离子共振杂化物，达到平衡后生成烯醇盐。碱催化的反应机理：烯醇盐紧接着与另一分子醛或酮的羰基进行亲核加成，形成新的碳碳单键，得到β羟基醛或酮。由于α氢原子比较活泼，含有α氢原子的β羟基醛或酮容易失去一分子水形成具有更加稳定共轭双键结构的α，β不饱和醛或酮。